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发表于: 2008-11-11 21:30 作者: 峰回路转 来源: 万客化工在线
看一些涂料书,在讲醇酸树脂时提到干性树脂,油性树脂和半干性树脂的名词,如桐油是干性树脂.我也知道干性树脂的不饱和键的数量多些,我想知道这些名词是和氧阻聚有关吗?如果有关,为什么不饱和键的数量多了,对抗氧阻聚的能力就强了?就可以气干了呢?希望得到高手的指点.
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littlepaint
(2008-11-12 11:25:56)
醇酸树脂是靠吸氧,氧化聚合而固化, 氧的作用不是阻聚.这与普通的自由基聚合是不同的.所以双键含量高越容易干燥
峰回路转
(2008-11-13 19:28:41)
氧化聚合而固化,你的意思是氧气氧化双键中的π键,可是有机化学中讲烯烃双键氧化,没有一本教科书提到氧气对双键的氧化,就是氧化也是臭氧,过氧化氢和冷的高锰酸钾对烯烃氧化.在高分子化学中也没有提到过氧化聚合的说法啊.能给更具体的指导吗?关于氧化聚合的机理.
苇叶子
(2008-11-19 10:42:54)
关于醇酸树脂交联的自由基反应
醇酸树脂的氧化干燥可分为三阶段:诱导期、引发期和交联期[12]。诱导期内空气中的氧气迁移并溶解在涂膜中,然后扩散到树脂或干性油的不饱和双键处,此时的干燥速率由氧气的扩散速率控制。引发期内与顺式双键相邻的α碳原子快速形成氢过氧化物,同时引起顺式双键异构化生成反式双键或共轭双键,醇酸树脂的引发期一般持续6h左右。交联期内在催干剂的作用下,过氧化物分解,并形成交联结构,其中的反应包括共轭不饱和双键可能和附近脂肪酸上的不饱和双键发生聚合反应,一些双键(反式双键)被氧化为环氧化合物,环氧化合物会发生交联反应或进一步氧化导致不饱和脂肪酸链的断裂,生成一些小分子可挥发产物如醛、酮等,残留的以羟基和羟基封端的化合物进一步与以前生成的酯进行反应或进行酯交换,仍然残留的将是涂膜的亲水点。在整个固化过程中,多个反应同时发生。
峰回路转
(2008-11-19 12:09:33)
感谢苇叶子,大致明白了。可惜我不能给你加分,希望版主能给你加分。
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littlepaint (2008-11-12 11:25:56)
峰回路转 (2008-11-13 19:28:41)
苇叶子 (2008-11-19 10:42:54)
醇酸树脂的氧化干燥可分为三阶段:诱导期、引发期和交联期[12]。诱导期内空气中的氧气迁移并溶解在涂膜中,然后扩散到树脂或干性油的不饱和双键处,此时的干燥速率由氧气的扩散速率控制。引发期内与顺式双键相邻的α碳原子快速形成氢过氧化物,同时引起顺式双键异构化生成反式双键或共轭双键,醇酸树脂的引发期一般持续6h左右。交联期内在催干剂的作用下,过氧化物分解,并形成交联结构,其中的反应包括共轭不饱和双键可能和附近脂肪酸上的不饱和双键发生聚合反应,一些双键(反式双键)被氧化为环氧化合物,环氧化合物会发生交联反应或进一步氧化导致不饱和脂肪酸链的断裂,生成一些小分子可挥发产物如醛、酮等,残留的以羟基和羟基封端的化合物进一步与以前生成的酯进行反应或进行酯交换,仍然残留的将是涂膜的亲水点。在整个固化过程中,多个反应同时发生。
峰回路转 (2008-11-19 12:09:33)