2 结构导向作用
结构导向作用有严格的结构导向作用和一般结构导向作用。严格导向作用是指一种特殊结构只能用一种有机物导向合成,例如,由N,N,N一三甲基胺合成 SSZ一24 E ];一般导向作用指有机物容易导向一些小的结构单元、笼或孔道的生成,从而影响整体骨架结构的生成,例如,TMA 易导向SOD笼、四元环和双四元环的生成,但它们不存在一对一的对应关系。模板剂有机阳离子的大小能明显影响生成的微孔化合物的笼或孔道,例如以[(C H 3N)(Clio (C H 3N)Br ]为模板剂,当n=3,4,5,6时分别合成A1PO4-17,STA一2,ALP04-56, ALP04-5,随着n的增加,模板剂分子变长,但其导向生成的笼的大小不是逐渐增加的。研究表明STA~2的笼稍大于A1PQ一56的笼,这可能是链状分子具有较大的柔性,在成核过程中与骨架问作用,导致模板剂分子在微孔化合物骨架中可能产生一些形变,因此,有机链的长度与生成骨架中的笼或孔道大小不存在严格的对应关系。
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tanghongbo (2008-6-12 08:11:04)
feitianzhu (2008-6-23 15:06:18)
luxinyu (2008-6-24 11:51:41)
1 模板作用机理
模板作用是指模板剂在微孔化合物生成过程中起着结构模板作用,导致特殊结构的生成。一些微孔化合物目前只发现极为有限的模板剂,甚至只在唯一与之相匹配的模板剂作用下才能成功合成。例如 ZSM一18的合成,该合成采用的三季铵c H36N 阳离子为模板剂,三季铵c H。6N 阳离子的尺寸与笼的大小正好匹配,它的三重旋转轴正好适合ZSM一18中笼的生成,根据此有人用与三季铵 c H。6N 阳离子构象很相似的阳离子同样成功合成了 ZSM一18。
2 结构导向作用
结构导向作用有严格的结构导向作用和一般结构导向作用。严格导向作用是指一种特殊结构只能用一种有机物导向合成,例如,由N,N,N一三甲基胺合成 SSZ一24 E ];一般导向作用指有机物容易导向一些小的结构单元、笼或孔道的生成,从而影响整体骨架结构的生成,例如,TMA 易导向SOD笼、四元环和双四元环的生成,但它们不存在一对一的对应关系。模板剂有机阳离子的大小能明显影响生成的微孔化合物的笼或孔道,例如以[(C H 3N)(Clio (C H 3N)Br ]为模板剂,当n=3,4,5,6时分别合成A1PO4-17,STA一2,ALP04-56, ALP04-5,随着n的增加,模板剂分子变长,但其导向生成的笼的大小不是逐渐增加的。研究表明STA~2的笼稍大于A1PQ一56的笼,这可能是链状分子具有较大的柔性,在成核过程中与骨架问作用,导致模板剂分子在微孔化合物骨架中可能产生一些形变,因此,有机链的长度与生成骨架中的笼或孔道大小不存在严格的对应关系。
3 空间填充作用
模板剂在骨架中有空间填充的作用,能稳定生成的结构。在ZSM型分子筛的形成中,骨架的晶体表面是憎水的,反应体系中有机分子可以部分进入分子筛的孔道或笼中,稳定分子筛,疏水内表面,提高有机无机骨架的热力学稳定性。空间填充作用最典型的例子是含十二元环直孔道AlP04__5的合成 ,它可以在85 种不同结构、不同形状、不同大小的客体分子存在下合成。
4 平衡骨架电荷
模板剂影响产物的骨架电荷密度。分子筛微孔化合物均含有阴离子骨架,需要模板剂中阳离子平衡骨架电荷。
硅岩石 (2008-7-01 20:54:28)