此反应存在吗?

在低温甲洗的吸收段条件下(~ -30度,H2S:~2000PPm,CO2:~40%)
H2S+CO2=COS+H2O
H2S+CO=COS+H2
成立吗?
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  • ryn (2008-5-19 10:05:40)

    合成气中本身含有COS,通过低温甲醇洗可以将其除去。在反应体系中,COS+H2O→H2S+CO2是一个吸热的水解反应。
    下面给你说一个脱的技术原理:
        硫磺回收原理是利用硫化、二氧化有以下反应为基础的:
      H2S+1.5O2=SO2+H2O+518.9kj/mol     (2-1)
      H2S+0.5SO2=0.75S2+H2O-4.75kj/mol    (2-2)
    式(2-1)反应的放出的热量为式(2-2)反应的2.5倍,燃烧炉内的高温赖其维持。
    催化反应段的主反应则是:
              H2S+0.5SO2=1.5/n·Sn+H2O+48.05kj/mol  (2-3)
    可见式(2-3)反应所放出的热量不到式(2-1)反应的1/10,因此催化反应段在绝热条件下也可在较高的空速条件下运行。
        此处应当指出的是催化段生成硫(主要为S8,也有S6)的式(2-3)反应是放热反应,但热反应段生成S2的式(2-2)反应却是微吸热反应。
    事实上,在燃烧炉内除主反应外还有十分复杂的副反应,包括气中类的氧化反应、H2S裂解反应以及有机硫(C0S及CS2)的生成反应带,此中:
    烃类氧化反应如:
         CH4+1.5O2=CO+2H2O          (2-4)
    相应地有一氧化碳转化反应:
         CO+H2O=CO2+H2                  (2-5)
    H2S裂解反应:
         H2S=H2+0.5S2                        (2-6)
    有机硫生成反应相当复杂,从热力学的角度看,下述两个反应是最有利的反应: 
         CH4+4S1=CS2+2H2S      (2-7)
         CH4+SO2=COS+H2O+H2     (2-8)
    但很难说式(2-7)及式(2-8)就是燃烧炉内生成CS2及COS的主导反应。
        如果酸气中含有NH3,则燃烧炉内还将有NH3的氧化反应。
    由于燃烧炉生成了有机硫,为了提高装置的转化率及硫收率,需在催化段使其水解转化为H2S:
         COS+H2O=H2S+CO2
             CS2+2H2O=2H2S+CO2                   
      在硫蒸汽冷凝过程中还有不同硫分子的转换反应以及硫分子与溶解的H2S在液硫中生成多硫化氢的反应:     
                       3S2=S6
                4S2=S8
          H2S+Sn=H2Sn+1

    [ 本帖最后由 ryn 于 2008-5-19 10:23 编辑 ]
  • ryn (2008-5-19 10:21:49)

    但是有学者认为,例如日本的Kiyoshi等人就认为:利用含Fe脱硫剂同含H2S气体的混合物作用时,从催化剂颗粒表面到颗粒内部,S原子浓度逐渐降低,而O原子浓度逐渐升高,即S、O在颗粒内部沿着径向呈现非均匀分布的特征,同时硫化反应过程中发现有COS的形成,且COS的变化同H2S浓度的变化趋势相一致,Kiyoshi就计算了H2S脱除反应和COS 形成的平衡常数,从计算结果来看,COS主要有下列反应生成:
          H2S+CO2=COS+H2O
          H2S+CO=COS+H2
  • ryn (2008-5-19 10:36:52)

    另外,在低温甲醇洗中,只是低温甲醇的吸收和解析的过程,变换的主要作用是调节氢碳比的,如果是有有机硫的转换作用,那也不是变换的主要作用,只是有有机硫转换成无机硫的条件;并且将有机硫转换为无机硫,这不是变换所能完成的,而是有精脱硫工序所完成的,主要是在精脱硫工序中用活性炭为精脱硫剂,将硫氧化碳转化为硫化氢,在精脱硫槽中被活性炭吸收达到气体净化的目的。脱硫的基本原理为:
    ①.在有机硫水解槽内发生COS的水解反应,绝大部分COS转换成H2S,反应式为:
        COS+H2O→H2S+CO2
    ②.在脱硫槽内,气体中的H2S和少量的O2受活性炭表面催化作用,常温下发生下列反应:
        H2S+1/2 O2→H2O+S
  • 姚爱朱 (2008-5-19 12:09:17)

    非常感谢楼上的解答!