由环境引起的材料破坏或变质称为腐蚀。为防止或减少腐蚀对材料的损害,延长材料的使用寿命需要采取各种有效的防腐蚀措施。金属和合金的腐蚀主要是由于化学或电化学作用引起的破坏;有时还包含机械、物理或生物作用 ; 也有少数属于单纯物理作用的破坏 , 如合金在液态金属或熔盐、熔碱中的物理溶解。非金属(如塑料、木材、水泥等)的腐蚀破坏一般是由于直接的化学作用或物理作用 ( 如氧化、溶解、溶胀等 ) 引起的。单纯的机械破坏不属于腐蚀的范畴。金属的腐蚀对于人类的生产和生活造成的危害是巨大的。据发达国家统计,每年由于金属腐蚀造成的直接损失约占全年国民生产总值的 4 % , 远远超过一年中火灾、水灾、风灾、地震等损失(多年平均值)的总和。
在化工企业的生产环境中,有腐蚀性很强的酸、碱、盐溶液 , 以及含杂质的水和气体等 , 且经常伴有高温、高速的影响,因此腐蚀特别严重。腐蚀不仅使化工材料损耗,设备报废,还可能引起间接损失。如停工减产,物料流失,以至造成污染、着火、爆炸等。一般间接损失比材料和设备的直接损失更为严重,根据中国 1980 年对 43 个化工企业的调查,一年中由于腐蚀损失的碳钢材达 38kt 、不锈钢 15kt 、有色金属 13kt 。折合全年总损失约为 11000 万元。
腐蚀的类型 可分为湿腐蚀和干腐蚀两类。湿腐蚀指金属在有水存在下的腐蚀,干腐蚀则指在无液态水存在下的干气体中的腐蚀。由于大气中普遍含有水,化工生产中也经常处理各种水溶液,因此湿腐蚀是最常见的,但高温操作时干腐蚀造成的危害也不容忽视。
湿腐蚀 金属在水溶液中的腐蚀是一种电化学反应。在金属表面形成一个阳极和阴极区隔离的腐蚀电池,金属在溶液中失去电子,变成带正电的离子,这是一个氧化过程即阳极过程。与此同时在接触水溶液的金属表面,电子有大量机会被溶液中的某种物质中和,中和电子的过程是还原过程,即阴极过程。常见的阴极过程有氧被还原、氢气释放、氧化剂被还原和贵金属沉积等。
随着腐蚀过程的进行,在多数情况下,阴极或阳极过程会受到阻滞而变慢,这个现象称为极化,金属的腐蚀随极化而减缓。
干腐蚀 一般指在高温气体中发生的腐蚀,常见的是高温氧化。在高温气体中,金属表面产生一层氧化膜,膜的性质和生长规律决定金属的耐腐蚀性。膜的生长规律可分为直线规律、抛物线规律和对数规律。直线规律的氧化最危险,因为金属失重随时间以恒速上升。抛物线和对数的规律是氧化速度随膜厚增长而下降,较安全,如铝在常温氧化遵循对数规律,几天后膜的生长就停止,因此它有良好的耐大气氧化性。
腐蚀的形态 可分为均匀腐蚀和局部腐蚀两种。在化工生产中,后者的危害更严重。
均匀腐蚀 腐蚀发生在金属表面的全部或大部,也称全面腐蚀。多数情况下,金属表面会生成保护性的腐蚀产物膜,使腐蚀变慢。有些金属 , 如钢铁在盐酸中 , 不产生膜而迅速溶解。通常用平均腐蚀率(即材料厚度每年损失若干毫米)作为衡量均匀腐蚀的程度,也作为选材的原则 , 一般年腐蚀率小于 1 ~ 1.5mm, 可认为合用(有合理的使用寿命)。
局部腐蚀 腐蚀只发生在金属表面的局部。其危害性比均匀腐蚀严重得多,它约占化工机械腐蚀破坏总数的 70 % , 而且可能是突发性和灾难性的 , 会引起爆炸、火灾等事故。它可分为下列几类:
DOP整体气氛依然紧张,行情在成本刺激和市场炒作中又有一定上扬,目前港口经过消化后现货降低,报价提到15400-15500元/吨,主流成交在低端左右。华东DOP厂家开工紧张、库存不高,苏州安利已经恢复开车,华东厂家主流报价稳定在15300-15500元/吨,高端成交还有难度,中间商和下游提货积极,厂家库存紧张,销售压力轻,报价仍有上涨计划。厂家库存紧张心态看好。周边江苏市场气氛坚挺,贸易商持仓少,在惜售中市场报价提到15400-15500元/吨,温州市场货源更缺,由于当地下游用户最近一直小单提货,寻盘兴趣增加,贸易商目前库存低,惜售出货意向低,多数暂不报价,少数报价提到15600-15700元/吨,华北厂家出厂价坚持在15000元/吨,山东、天津市场贸易商报价在15100-15200元/吨。华南广州一带DOP报价提到15600-15700元/吨送到,市场紧张,看涨气氛浓厚。
(1)海关数据显示,12月份下旬有部分DOP到港,但成本较高,预计不会对行情有大的影响。
(2)台湾FCFC邻苯装置在停车,台湾CPC计划在12月底对1号和2号PX/OX切换装置进行检修。苯酐和辛醇原料坚挺。
(3)目前DOP外盘居高不下,今日有1千吨1月上半月货成交在1580美元/吨CFR中国LC,90天。目前成本刺激还在继续起作用,而下游需求也还不错,预计DOP仍稳中上探。
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