如何判断有机物熔、沸点的高低?

中学的有机化学知识系统性强，用归纳和演绎的方法很容易掌握各类有机物的化学性质。但对于其物理性质总觉得杂乱无章，无规律可循，其实有机物的熔、沸点高低也是由其结构决定的。有机物的晶体大多是分子晶体，它们的熔、沸点取决于有机物分子间作用力的大小，而分子间作用力与分子的结构(有无支键、有无极性基团、饱和程度)、分子量等有关。主要分为下面四个情况：
 
1.组成和结构相似的物质，分子量越大，其分子间作用力就越大。所以有机物中的同系物随分子中碳原子个数增加，熔、沸点升高。在通常状况下分子中含四个碳原子以下的烷烃、烯烃、炔烃是气体，含四个碳原子以上的是液体，含更多碳原子的是固体。
 
2.分子式相同时，直键分子间的作用力要比带支键分子间的作用力大，支键越多，排列越不规则，分子间作用力越小。如：
分子间作用力：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
    沸点：    30.07℃>27.9℃>9.5℃
3.分子中元素种类和碳原子个数相同时，分子中有不饱和键的物质熔、沸点要低些。
如：    C2H6        C2H4    硬脂酸  油酸
熔点：-88.63℃>-103.7℃  69.5℃>14.0℃
 
4.分子量相近时，极性分子间作用力大于非极性分子间的作用力。分子中极性基团越多，分子间作用力越大。如：
分子间作用力：C2H5OH>CH3OCH3  C2H5Cl>CH3CH2CH3
沸        点：  78.5℃>34.51℃  12.27℃>0.5℃
另外，分子间形成氢键，分子内形成氢键的物质的熔、沸点也有一定的规律，这里不再讨论。