硫酸的危害性和预防措施
一、硫酸的腐蚀性
硫酸是腐蚀性最强的化工产品之一，是活泼的无机酸，几乎能与所有的金属和氧化物反应生成硫酸盐。硫酸对对金属材料的腐蚀与浓度、温度、流动速度和其含有的杂质有很大的关系。
稀硫酸是一种非氧化性酸，随着浓度的升高就会形成氧化性酸，它可以被还原成二氧化硫。硫酸中氧的溶解量呈U形曲线，即在稀硫酸和浓硫酸中氧含量较高，中等浓度时氧含量较低。因此，金属在稀硫酸和浓硫酸中容易被钝化（即在金属表面形成坚固的硫酸盐或氧化物保护膜过程），形成的保护膜能阻止或减缓金属继续被腐蚀，降低了腐蚀速度；在中等浓度中则钝化膜难以生成，这就是中等浓度硫酸的腐蚀极为苛刻的原因。浓硫酸是一种很好的吸湿剂，它会吸收空气中的水份而被稀释，酸浓度逐步下降，一旦被降到68%以下时，进入了腐蚀性较强的浓度范围，碳钢和铸铁将会受到严重的腐蚀。
随着温度的提高，硫酸中的氧含量降低，硫酸的活泼性增加，金属的钝化越加困难，甚到能使已经钝化的金属又处于活化态，而使腐蚀加剧。
硫酸对金属材料的腐蚀，一般是随着酸的流速的增大而增加而其含有杂质的种类和数量的多少对金属材料的腐蚀性可以增强，也可以减弱。
硫酸对有机物质有强烈的破坏作用。它能夺取木材、衣物、皮革、纸张和其它有机物质中的水分，破坏其组织成分，甚到使其碳化。封口不严的浓硫酸流入杂草、木屑等有机物，酸液就会变黑就是例证。而浓硫酸挥发出的三氧化硫气体，不仅对人体有相当的毒害作用，也对贮存的库房的屋架、门窗和苫垫用品有腐蚀作用；对运输工具也有腐蚀作用。
二、硫酸对人体的危害
硫酸对人体的危害大致有三个途径——皮肤、消化器官和呼吸器官，而其危害性又分急性和慢性两种。
1、急性
人体一接触到浓硫酸，便即刻遭到烧伤，如果进入眼内，会使眼睛失明，喝入硫酸会使内部器官严重损害或死亡。如果吸入大量热硫酸蒸汽或发烟硫酸放出的浓蒸气，就要损害上呼吸道以至肺部组织，严重时会失去知觉。人体对这种蒸气的敏感性因人而异，通常在（0.125~0.5）×10-6范围时会使人感到轻度不快, （1.5~2.5）×10-6范围时会使人感到明显不快,( 10~20）×10-6范围时则会使人感到难以忍受,经常处于低浓度硫酸蒸气下操作人员,对此种刺激的敏感性会逐渐减退,即所谓“耐酸”，反而更易受硫酸蒸气的毒害，必须注意。
2、慢性
与硫酸接触会引起皮肤炎症，经常吸入硫酸蒸气或酸雾会引起呼吸道或支气道管炎。长期吸入硫酸蒸气会引起牙齿的酸蚀症，先是失去珐琅质的光泽，继而露出象牙质，而造成缺损，表面变黑。所以在劳动场所一般工厂规定硫酸蒸气的最高浓度不得超过1mg/m3。
三、硫酸的爆炸性和燃烧性
硫酸本生虽无爆炸和着火性质，但由于硫酸的氧化性和脱水性，当它与可燃物接触时，有时即会着火。当硫酸在设备或管线内腐蚀金属产生的氢气蓄积，并达到爆炸范围时，遇明火时即会产生爆炸。因此，硫酸应与有机物、硝酸盐、碳化物、氯酸盐、金属粉等隔离放置。装满硫酸的容器，汽车槽车、火车槽车及酸罐附近，必须严禁吸烟和明火，并且不能用锤子敲打部件，以免发生火花。在硫酸贮藏设备和管线上焊接及进行其它明火作业时先要进行动火前的分析，必要时将管道和设备拆开，进行空气置换或充气洗涤，分析设备和管道内气体含氧量大于20%时才可动火。
四、硫化物和铅等对人体的危害性
1、二氧化硫
（1）、毒理：属中等毒类。吸入的二氧化硫主要被上呼吸道尤其是鼻粘膜的润湿表面而生成亚硫酸，一部进而氧化成硫酸，因此对呼吸道及眼具有强烈的刺激作用，，即可引起支气管和肺血管的反射性收缩，也可引起分泌物增加及局部炎证反应，甚支腐蚀组织引起坏死。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。
（2）二氧化硫对人体毒性的影响（见表）
浓度（mg/m3） 人体反应
1．5 绝大多数人的溴溴觉阈
3~8 连续吸入120h无症状
8 约有10%的人可能发生暂时性支气管炎
20~30 立即引起喉部刺激的阈浓度
50 开始引起眼刺激症状和窒息感
125 吸入30min一次接触限值
200 吸入15min一次接触限值
400 吸入5min一次接触限值
1050~1310 即使短时间接触也有危险
5240 立即产生喉头痉挛、喉水肿而窒息
（3）中毒表现
1）、轻度中毒：流泪、畏光、咳嗽，常为阵发性干咳，鼻、咽、喉烧灼样痛，甚至呼吸短促、胸痛、胸闷。有时出现恶心、呕吐、上腹痛、头痛、头昏、全身无力等症状。
2）、严重中毒：可于数小时内发生肺水肿而出现呼吸困难和紫绀，甚至可因合并细支气管炎痉挛而引起急性肺气肿。吸入极高浓度的二氧化硫可立即引起反射性声门痉挛而窒息。
3）、灼伤：液体二氧化硫可引起皮肤及眼灼伤，溅入眼内可立即引起角膜浑浊，浅层细胞坏死，严重者角膜可形成瘢痕。
4）、慢性影响：长期吸入低浓度二氧化硫有头昏、头痛、乏力等全身症状；常有鼻炎、咽喉炎、嗅觉和味觉减退等现象。
3、三氧化硫
（1）、毒性：属中等毒类。人吸入三氧化硫烟雾后，经粘膜迅速吸收。具有很强的腐蚀性，产生强烈的刺激作用，主要是使组织脱水，凝固蛋白质使之成为不溶性蛋白，以致形成局限性灼伤和坏死。
（2）、中毒表现
1）急性吸入中毒：吸入高浓度三氧化硫能引起上呼吸道刺激症状，严重者发生喉头水肿、支气管炎、细支气管肺炎，甚至肺水肿。
2）慢性影响：长期接触三氧化硫烟雾的工人，可有鼻粘膜萎缩，伴有嗅觉减退或消失，慢性支气管炎和牙齿酸蚀等症状。有时可见患支气管扩张、肺气肿、肺硬变的严重病例，出现胸痛、胸闷、喘息等症状。
3、硫化氢
（1）毒性：是强烈的神经性毒物，对粘膜有明显的刺激性作用。硫化氢随空气经呼吸道和消化道很快吸收，一部份可经呼吸道排出，在血中的一部份很快被氧化成无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐等经肠道部排出，另一部份在血中来不及氧化时则引起全身中毒反应。体内达较高浓度首先对呼吸中枢产生兴奋作用，然后转为抑制作用；当高浓度时，则引起颈动脉窦的反射作用使呼吸停止；更高浓度时，也可直接麻痹呼吸中枢而立即引起窒息，造成“闪电式”中毒，以致死亡。
4、、砷化氢
无色、有蒜味气体。
在酸与金属作用时，如有杂质砷存在，可产生砷化氢（溶血性毒物）。吸入者重毒表现为头痛恶心、呕吐、颤抖、黄疸、尿血等。
5、铅、汞和镉
硫酸生产中除了上述中毒现象外，还有慢性铅、汞、镉中毒，发生者一般为焊接工。铅、汞中毒的早期，症状为头痛、头晕、失眠、多梦、记忆力减退、全身无力和关节酸痛、口内有金属味、恶心、呕吐、食欲不好、腹部隐痛或绞痛，、大便秘结等。痛情加重时，可出现四肢麻木，触觉、痛觉减退、肌肉活动障碍、贫血和高血压等。检查化验尿液，铅、汞量超过0.08mg/l的正常值，粪卟啉阳性。镉中毒会引起癌变。
第二节 硫酸的火灾和爆炸
椐我国对贮存物品的火灾危险性分类，发烟硫酸、硫磺是属乙类（共分戊类）。
硫和硫酸是属能形成爆炸性混合物的物质。如硫酸、硝酸与氯酸钠，硫酸与过氯酸盐、氯酸盐，水进入浓硫酸中，硫磺与氧化汞，二氧化硫和氧化氮，硫与氯酸盐等。硫和硫酸与一些物质接触会引起燃烧。如煤气、脱硫容器内的粘附物和空气，浓硫酸、硝酸与木材、织物，硫酸、硫磺与高锰酸钾，浓硫酸、硝酸与松节油，酸碱与亚硝基酚，硫酸与重络酸铵，硫、磷与氟气体等
硫酸与一些金属接触会产生可燃的气体，在一定条件下会产生爆炸。如硫酸与钢，尤其是稀硫酸与钢，会产生氢气，累积遇明火即产生爆炸等。
硫酸贮运和装卸的注意事项
1、 贮存条件
贮存容器和设置贮存容器的地方，除了要遵循消防和危险品的管理规定外，还应考虑设在工厂的下风位置离车间或离人群较集中的地方100m以上。
要将硫酸与其它化学药品，有机物等远远分开存放
建筑物要耐酸砖、耐酸混泥土和钢铁等构筑。
贮存区地面要有一定倾斜度，并设有排水沟，有硫酸漏出时，就及时用大量的水冲洗。排出的酸水非经石灰、电石渣或碱等中和处理，不得外排。
在硫酸贮运处要备有中和剂，以便硫酸在流出时能及时进行处理。
贮存容器的材质，要根据硫酸浓度来适当选用。
贮存区使用的电气设备要采用密闭型的。
硫酸贮存地点要设置明显的安全标志，避免发生意外事故。
2、 大贮罐使用时的注意事项
酸罐要密封加盖，装有呼吸管，附近要通风。
酸罐应设有计量装置，储酸时要保留200~500mm的空间。储存时间不宜太长，否则会使硫酸残渣含量和混浊度升高。
储酸周围要留有一定的安全空地，并设有漏酸的处理装置。
其它化学试剂不得靠近酸罐附近堆放。
储酸罐要每隔2~3年进行一次清理和大修，每年要进行一次巡回检查，查看有无将要漏酸的迹象。如外壳出现白色酸渣，即应采取措施，不要等酸外流时才处理。
3、 运输硫酸时的注意事项
硫酸运输容器，每个容器上应标明品种、数量、生产厂名、商标和出厂日期等。凡浓度超过10%的硫酸要注明“危险品”字样，对浓硫酸和发烟硫还要注明“加水要注意”的字样。
从事搬运、灌酸、装卸硫酸的人员必须配戴防护用具，现场附近必须备有水龙头。
搬运硫酸时，若将酸坛子或玻璃瓶撞破、倒置或坠落等都会造成漏酸或使酸液飞溅，因此工作时务必小心。
运输硫酸时要尽可能避免与其它物资混装。
使用汽车运输硫酸时，硫酸浓度超过90%以上者，车身前面要有“危险”标志，超过10%的要要挂有“毒”字标志，行走时要选择流通量小的道路，因转载、休息、事故等需要暂时停放时，要尽可能先择安全的场所。
硫酸是腐蚀性最强的化工产品之一，是活泼的无机酸，几乎能与所有的金属和氧化物反应生成硫酸盐。硫酸对对金属材料的腐蚀与浓度、温度、流动速度和其含有的杂质有很大的关系。
稀硫酸是一种非氧化性酸，随着浓度的升高就会形成氧化性酸，它可以被还原成二氧化硫。硫酸中氧的溶解量呈U形曲线，即在稀硫酸和浓硫酸中氧含量较高，中等浓度时氧含量较低。因此，金属在稀硫酸和浓硫酸中容易被钝化（即在金属表面形成坚固的硫酸盐或氧化物保护膜过程），形成的保护膜能阻止或减缓金属继续被腐蚀，降低了腐蚀速度；在中等浓度中则钝化膜难以生成，这就是中等浓度硫酸的腐蚀极为苛刻的原因。浓硫酸是一种很好的吸湿剂，它会吸收空气中的水份而被稀释，酸浓度逐步下降，一旦被降到68%以下时，进入了腐蚀性较强的浓度范围，碳钢和铸铁将会受到严重的腐蚀。
随着温度的提高，硫酸中的氧含量降低，硫酸的活泼性增加，金属的钝化越加困难，甚到能使已经钝化的金属又处于活化态，而使腐蚀加剧。
硫酸对金属材料的腐蚀，一般是随着酸的流速的增大而增加而其含有杂质的种类和数量的多少对金属材料的腐蚀性可以增强，也可以减弱。
硫酸对有机物质有强烈的破坏作用。它能夺取木材、衣物、皮革、纸张和其它有机物质中的水分，破坏其组织成分，甚到使其碳化。封口不严的浓硫酸流入杂草、木屑等有机物，酸液就会变黑就是例证。而浓硫酸挥发出的三氧化硫气体，不仅对人体有相当的毒害作用，也对贮存的库房的屋架、门窗和苫垫用品有腐蚀作用；对运输工具也有腐蚀作用。
二、硫酸对人体的危害
硫酸对人体的危害大致有三个途径——皮肤、消化器官和呼吸器官，而其危害性又分急性和慢性两种。
1、急性
人体一接触到浓硫酸，便即刻遭到烧伤，如果进入眼内，会使眼睛失明，喝入硫酸会使内部器官严重损害或死亡。如果吸入大量热硫酸蒸汽或发烟硫酸放出的浓蒸气，就要损害上呼吸道以至肺部组织，严重时会失去知觉。人体对这种蒸气的敏感性因人而异，通常在（0.125~0.5）×10-6范围时会使人感到轻度不快, （1.5~2.5）×10-6范围时会使人感到明显不快,( 10~20）×10-6范围时则会使人感到难以忍受,经常处于低浓度硫酸蒸气下操作人员,对此种刺激的敏感性会逐渐减退,即所谓“耐酸”，反而更易受硫酸蒸气的毒害，必须注意。
2、慢性
与硫酸接触会引起皮肤炎症，经常吸入硫酸蒸气或酸雾会引起呼吸道或支气道管炎。长期吸入硫酸蒸气会引起牙齿的酸蚀症，先是失去珐琅质的光泽，继而露出象牙质，而造成缺损，表面变黑。所以在劳动场所一般工厂规定硫酸蒸气的最高浓度不得超过1mg/m3。
三、硫酸的爆炸性和燃烧性
硫酸本生虽无爆炸和着火性质，但由于硫酸的氧化性和脱水性，当它与可燃物接触时，有时即会着火。当硫酸在设备或管线内腐蚀金属产生的氢气蓄积，并达到爆炸范围时，遇明火时即会产生爆炸。因此，硫酸应与有机物、硝酸盐、碳化物、氯酸盐、金属粉等隔离放置。装满硫酸的容器，汽车槽车、火车槽车及酸罐附近，必须严禁吸烟和明火，并且不能用锤子敲打部件，以免发生火花。在硫酸贮藏设备和管线上焊接及进行其它明火作业时先要进行动火前的分析，必要时将管道和设备拆开，进行空气置换或充气洗涤，分析设备和管道内气体含氧量大于20%时才可动火。
四、硫化物和铅等对人体的危害性
1、二氧化硫
（1）、毒理：属中等毒类。吸入的二氧化硫主要被上呼吸道尤其是鼻粘膜的润湿表面而生成亚硫酸，一部进而氧化成硫酸，因此对呼吸道及眼具有强烈的刺激作用，，即可引起支气管和肺血管的反射性收缩，也可引起分泌物增加及局部炎证反应，甚支腐蚀组织引起坏死。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。
（2）二氧化硫对人体毒性的影响（见表）
浓度（mg/m3） 人体反应
1．5 绝大多数人的溴溴觉阈
3~8 连续吸入120h无症状
8 约有10%的人可能发生暂时性支气管炎
20~30 立即引起喉部刺激的阈浓度
50 开始引起眼刺激症状和窒息感
125 吸入30min一次接触限值
200 吸入15min一次接触限值
400 吸入5min一次接触限值
1050~1310 即使短时间接触也有危险
5240 立即产生喉头痉挛、喉水肿而窒息
（3）中毒表现
1）、轻度中毒：流泪、畏光、咳嗽，常为阵发性干咳，鼻、咽、喉烧灼样痛，甚至呼吸短促、胸痛、胸闷。有时出现恶心、呕吐、上腹痛、头痛、头昏、全身无力等症状。
2）、严重中毒：可于数小时内发生肺水肿而出现呼吸困难和紫绀，甚至可因合并细支气管炎痉挛而引起急性肺气肿。吸入极高浓度的二氧化硫可立即引起反射性声门痉挛而窒息。
3）、灼伤：液体二氧化硫可引起皮肤及眼灼伤，溅入眼内可立即引起角膜浑浊，浅层细胞坏死，严重者角膜可形成瘢痕。
4）、慢性影响：长期吸入低浓度二氧化硫有头昏、头痛、乏力等全身症状；常有鼻炎、咽喉炎、嗅觉和味觉减退等现象。
3、三氧化硫
（1）、毒性：属中等毒类。人吸入三氧化硫烟雾后，经粘膜迅速吸收。具有很强的腐蚀性，产生强烈的刺激作用，主要是使组织脱水，凝固蛋白质使之成为不溶性蛋白，以致形成局限性灼伤和坏死。
（2）、中毒表现
1）急性吸入中毒：吸入高浓度三氧化硫能引起上呼吸道刺激症状，严重者发生喉头水肿、支气管炎、细支气管肺炎，甚至肺水肿。
2）慢性影响：长期接触三氧化硫烟雾的工人，可有鼻粘膜萎缩，伴有嗅觉减退或消失，慢性支气管炎和牙齿酸蚀等症状。有时可见患支气管扩张、肺气肿、肺硬变的严重病例，出现胸痛、胸闷、喘息等症状。
3、硫化氢
（1）毒性：是强烈的神经性毒物，对粘膜有明显的刺激性作用。硫化氢随空气经呼吸道和消化道很快吸收，一部份可经呼吸道排出，在血中的一部份很快被氧化成无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐等经肠道部排出，另一部份在血中来不及氧化时则引起全身中毒反应。体内达较高浓度首先对呼吸中枢产生兴奋作用，然后转为抑制作用；当高浓度时，则引起颈动脉窦的反射作用使呼吸停止；更高浓度时，也可直接麻痹呼吸中枢而立即引起窒息，造成“闪电式”中毒，以致死亡。
4、、砷化氢
无色、有蒜味气体。
在酸与金属作用时，如有杂质砷存在，可产生砷化氢（溶血性毒物）。吸入者重毒表现为头痛恶心、呕吐、颤抖、黄疸、尿血等。
5、铅、汞和镉
硫酸生产中除了上述中毒现象外，还有慢性铅、汞、镉中毒，发生者一般为焊接工。铅、汞中毒的早期，症状为头痛、头晕、失眠、多梦、记忆力减退、全身无力和关节酸痛、口内有金属味、恶心、呕吐、食欲不好、腹部隐痛或绞痛，、大便秘结等。痛情加重时，可出现四肢麻木，触觉、痛觉减退、肌肉活动障碍、贫血和高血压等。检查化验尿液，铅、汞量超过0.08mg/l的正常值，粪卟啉阳性。镉中毒会引起癌变。
第二节 硫酸的火灾和爆炸
椐我国对贮存物品的火灾危险性分类，发烟硫酸、硫磺是属乙类（共分戊类）。
硫和硫酸是属能形成爆炸性混合物的物质。如硫酸、硝酸与氯酸钠，硫酸与过氯酸盐、氯酸盐，水进入浓硫酸中，硫磺与氧化汞，二氧化硫和氧化氮，硫与氯酸盐等。硫和硫酸与一些物质接触会引起燃烧。如煤气、脱硫容器内的粘附物和空气，浓硫酸、硝酸与木材、织物，硫酸、硫磺与高锰酸钾，浓硫酸、硝酸与松节油，酸碱与亚硝基酚，硫酸与重络酸铵，硫、磷与氟气体等
硫酸与一些金属接触会产生可燃的气体，在一定条件下会产生爆炸。如硫酸与钢，尤其是稀硫酸与钢，会产生氢气，累积遇明火即产生爆炸等。
硫酸贮运和装卸的注意事项
1、 贮存条件
贮存容器和设置贮存容器的地方，除了要遵循消防和危险品的管理规定外，还应考虑设在工厂的下风位置离车间或离人群较集中的地方100m以上。
要将硫酸与其它化学药品，有机物等远远分开存放
建筑物要耐酸砖、耐酸混泥土和钢铁等构筑。
贮存区地面要有一定倾斜度，并设有排水沟，有硫酸漏出时，就及时用大量的水冲洗。排出的酸水非经石灰、电石渣或碱等中和处理，不得外排。
在硫酸贮运处要备有中和剂，以便硫酸在流出时能及时进行处理。
贮存容器的材质，要根据硫酸浓度来适当选用。
贮存区使用的电气设备要采用密闭型的。
硫酸贮存地点要设置明显的安全标志，避免发生意外事故。
2、 大贮罐使用时的注意事项
酸罐要密封加盖，装有呼吸管，附近要通风。
酸罐应设有计量装置，储酸时要保留200~500mm的空间。储存时间不宜太长，否则会使硫酸残渣含量和混浊度升高。
储酸周围要留有一定的安全空地，并设有漏酸的处理装置。
其它化学试剂不得靠近酸罐附近堆放。
储酸罐要每隔2~3年进行一次清理和大修，每年要进行一次巡回检查，查看有无将要漏酸的迹象。如外壳出现白色酸渣，即应采取措施，不要等酸外流时才处理。
3、 运输硫酸时的注意事项
硫酸运输容器，每个容器上应标明品种、数量、生产厂名、商标和出厂日期等。凡浓度超过10%的硫酸要注明“危险品”字样，对浓硫酸和发烟硫还要注明“加水要注意”的字样。
从事搬运、灌酸、装卸硫酸的人员必须配戴防护用具，现场附近必须备有水龙头。
搬运硫酸时，若将酸坛子或玻璃瓶撞破、倒置或坠落等都会造成漏酸或使酸液飞溅，因此工作时务必小心。
运输硫酸时要尽可能避免与其它物资混装。
使用汽车运输硫酸时，硫酸浓度超过90%以上者，车身前面要有“危险”标志，超过10%的要要挂有“毒”字标志，行走时要选择流通量小的道路，因转载、休息、事故等需要暂时停放时，要尽可能先择安全的场所。
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