络合物在有机偶氨颜料制备应用探讨
在有机偶氨颜料制备中.精离的高价金属离子的存在.会极大的影响着有机颜料的品质 使得颜料在色光-性能上有着明显的下降。如何防止这些金属离子的存在.是有机颜料工作者极为重视的问题在所有可能会引入金属离子的方面都严格加以把关防范.包括所有的生产设备、生产原料,生产介质等各个方面。这是极为必要的。但由于一些特别的原因,不可避免的还会造成一些精离金属离子的存在,如供应商提供的原料不纯静,或由于制备中一些必要的无机盐的加入,或是生产设备被腐蚀等,这些情形都会发生,如何在制备中有效的去除这些多余的金属离子,是我们一直在思考的问题.
经过多次的实验及实际生产中的应用,我发现用络合物络合游离的金属离子是一种简单却极为有效的方法.
1.最初的实验现象
显然这一方法的得到最初只是从表面现象发现的,我们来看下列表格:万客化工在线b&S'd| Aj'z
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当使用同一种工艺.同一种原料.在同等条件下制备一种颜料时 .如果使用的原料不够纯净,加入络合物以后的颜料会明显的提高透明度,颜色饱和鲜亮。这就是从实验中得出的结论。
2. 上述实验现象的解释:
所谓络合就是一个中心原子或离子被另一组离子或分子组合在它的周围.当一个金属离子在介质中遇到这样一个化合物分子,它就会被围绕在中央,与这种化合物络合成为一种新的化合物.这种新的化合物溶解于有机颜料的生产介质中.从而达到游离金属离子被去除的目的。而使得到的颜料纯j争鲜亮。如若这些金属离子未被这样的去除.就会与介质中的非
金属离子结合而产生沉淀,混入已生成的颜料中或包裹在生成的颜料粒子外.导致有机颜料色光变暗,着色力变低
3, 络合物的选择:
作为在有机颜料制备中使用的络合物,必须符合以下几个条件:
a.形成的络合物必须是无色的。
b.形成的络合物必须是溶解于颜料制备介质的。
C.该络合物对须去除的金属离子有着强烈配位性的 该络合的反应常数应大于金属离子与介质中其它非金属离子的化合反应常数。
d该络合物在络合金属离子时.与合成颜料的原料及生成的成品、半成品不发生反应
只有在上述条件都满足的情形下,络合才会是有效的
4. 络合条件分析;
对这样一种络合物何以能对金属离子进行配位.这是个相当庞大而复杂的问题,经典的静电理论,价键理论,晶体场理论.分子轨道理论.对络合物的结构与性质作了详尽的解释.在这里不作探讨我现只对络合的条件进行一些分析
对每一种络台物来说,它与金属离子的络合都有着一定的络合条件,所以络合条件必须是视被选择的络合物而言的。我们只能举其中之一例进行分析:
有这样一个氨羧络合物
它能与Fe3形成一个稠环鳌合结构:
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络合反应可简化为:
`} D8n7u3u0现对式(2)这样一个络合反应的条件进行探讨。
a.PH值的影响:
显然上述这个络合物是一个四元酸,下面简以H4Y代之,它在溶液中分四级电离,四级电离有下列平衡:万客化工在线 ~9Kwj,v(S:U8{
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从式(2)看出酸度越高平衡向左移动.酸度越低.平衡向右移动。在PH值很低(酸度很高时),则溶液中以H4Y形式存在,而PH值很高时(酸度很低)则几乎以Y一的形式存在综合(1)式,(2)式.可以看出当PH值越高(酸度低).络合物的Y形式存在于溶液中越多,它的络合稳定常数也就越大 络合反应越完全。反之.络合反应则难以进行。
但当DH值过高时,一些高价的金属离子如Fe3.Ae3易水解产生沉淀或生成羟基络合物而最终影响到式(1)的络合反应.因此过高的DH值对络合也是不利的.
总之络合反应的DH值的选择不能小于游离金属离子最小的PH值,即不能与络合物发生络合反应的酸度,DH值也不能过高而造成金属离子的水解
b.温度对络合的影响:
在式(1)这样一个络合反应中, 由于整合环的生存.会产生热量实际上鳌合效应主要是熵的增加所引起的.因此在实际应用中,过高的温度会对络合反应进行抑制。
但由于有机颜料制备未有过高的反应温度,因此在常温范围内对络合反应影响甚小。本文对上述络合物在有机偶氨颜料制备中的应用进行了理论上的探讨.用络合物对有机偶氮颜料生产中游离金属离子进行去除,前景是广泛的。
这一应用可以为我国有机偶氮颜料质量提高提供一条切实的途径.也可以使有机颜料工作者在生产原料选择上有更大的选择范围,特另』是一些国内价位较低的原料可以被用来替代国外价位高的原料而生产高品质的有机偶氮颜料,收效极为显著。
这一方法为有机颜料工作者在制备工艺上提供更多的选择,实际应用前景非常广阔.
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